Chimie
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Item Synthèse de catalyseurs et application dans l’isomérisation des xylènes(2003) Gourine, NadirLes xylenes sont obtenus a partir du processus reforming catalytique et le procede de pyrolyse ; la fraction C8 aromatique issue de la distillation du reformat contient les xylenes dans leur melange a lپfequilibre thermodynamique (o-xylene . 25%, m-xylene . 50% et le p-xylene . 25%) et lپfethylbenzene en quantite plus elevee quپfa lپfequilibre (10% a 40% au lieu de 7%). Lپfortho-xylene et surtout le p-xylene sont des substances de base essentielles pour lپfindustrie de chimie organique et, specialement pour lپfobtention des plastifiants, resines, fibres et films polyesters ; le m-xylene lپfisomere qui est produit en grande quantite nپfoffre pas un grand interet et il est plus souvent converti en o-xylene et en p-xylene. Lپfisomerisation des xylenes (et des trimethylbenzenes) est une reaction bien connue de la catalyse acide. Cette reaction se produit par un mecanisme monomoleculaire impliquant comme etape cinetiquement limitante lپfisomerisation par sauts de methyle dپfions benzenium intermediaires. Ceci explique que, en absence de limitations diffusionnelles, un schema successif serait observe. Par ailleurs, les vitesses dپfisomerisation du meta-xylene en ortho et en para-xylene sont tres voisines. Toutefois, lپfisomerisation des xylenes peut egalement se produire par un mecanisme bimoleculaire impliquant des reactions successives de transmethylation. Lپfexistence de ce mecanisme a ete recemment demontree en phase gaz. Ce mecanisme permet lپfisomerisation directe des isomeres ortho et para ; de plus, la transformation du meta-xylene en ortho-xylene est plus rapide (environ 4 fois) que son isomerisation en para-xylene. La premiere etape du mecanisme est la dismutation du xylene en trimethylbenzenes et toluene. Les trimethylbenzenes, beaucoup plus reactifs que le toluene et que le xylene, reagissent sur ce dernier (transalkylation) avec formation des isomeres du xylene et regeneration de trimethylbenzenes. Le present travail vise a synthetiser une serie de catalyseurs (zeolithe NaX, catalyseur a base de nickel et a base de cobalt), et lپfetude de la reaction de lپfisomerisation du m-xylene pur en phase vapeur sur ces derniers. Une caracterisation de ces catalyseurs a ete faite a savoir la surface specifique, le rayon moyen des pores, lپfacidite de surface et enfin par une analyse aux Rayons X. Les catalyseurs a base de nickel et de cobalt nپfont aucun effet pour la reaction de lپfisomerisation du m-xylene. Apres avoir proceder a un echange ionique avec les ions ammonium de la zeolithe NaX et ceci dans le but dپfacceder a la forme protonee de ce catalyseur on a pus obtenir une transformation du meta-xylene en ortho- et en para-xylene. Une optimisation concernant le rendement de cette reaction en fonction de la temperature et la vitesse spatiale a etait mene et enfin une etude cinetique a ete realiseeItem Préparation de catalyseurs nanostructurés à base d'oxydes de (Co, Mo, Ti et Si) par pulvérisation supercritique du sol : application dans la transformation du cyclohexane(2012) Khalili, BenyoucefLes nanotechnologies représentent aujourd'hui un domaine scientifique et technique en plein essor. A l'échelle mondiale, les nanotechnologies suscitent de plus en plus d'intérêt et sont en voie de constituerle cœur de la prochaine révolution industrielle. Les nanotechnologies, et notamment les nanostructures, trouvent leurs applications dans les différents domaines de la catalyse. Les oxydes simples et mixtes de Silicium,Titane, Molybdène et Cobalt,comme supports ou directement comme catalyseurs, sont souvent utilisés pour leurs propriétés et leur stabilité thermique. Le procédé sol-gel est parmi les méthodes de synthèse les plus utilisées.Il conduit à la formation de produits homogènes. Notre travail est orienté sur l'étude de la structure, de la composition, de la taille, de la morphologie et de la porositédes particules des catalyseurs obtenus.La composition de l'oxyde mixte permettra de contrôler les propriétés acido-basiques de surface du matériau, importantes pour évaluer la sélectivité des réactions catalytiques.Les catalyseurs préparés sont nanostructuréset présentent une bonne sélectivité dans la réaction d'isomérisation du cyclohexaneItem Influence de la qualité de la charge sur les spécifications et le rendement des essences d'isomérisation(2008) Ikkour, AhmedLes nouvelles normes antipollution imposent une reformulation de l'essence. Le problème actuel des raffineurs est de produire une essence ayant un indice d'octane élevé et contenant moins de produits de reformage. Une solution possible consiste à isomériser les paraffines linéaires (surtout C5, C6). L'isomérisation squelettique des paraffines à chaîne linéaire est une réaction importante dans la chimie dérivée du pétrole. Ce processus implique la transformation des paraffines linéaires à faibles indices d'octane, en leurs homologues branchés d'indices d'octane plus élevés. Dans le présent travail, on se propose d'étudier l'influence de la qualité de la charge sur les spécifications et le rendement des essences d'isomérisation, et pour cela nous avons proposé deux catalyseurs, le Wolfram et la Bentonite enrichie en Cobalt et en Nickel. Ce travail comporte trois étapes : 1ère étape consistant en une étude bibliographique du procédé d'isomérisation des paraffines légères sur des catalyseurs zéolithiques. 2ème étape est la partie expérimentale où nous avons isomérisé la fraction C5-C6 issue du condensât à des températures différentes sur un catalyseur qui est à base de la bentonite enrichie en Nickel et en Cobalt en présence d'une pression d'hydrogène. 3ème étape est le second volet de la partie expérimentale qui consiste en une isomérisation de la charge C5-C6 issue du pétrole brut sur un catalyseur à base de Wolfram et en présence d'une pression d'hydrogène, et aussi une isomérisation de la charge composée de 50% de C5-C6 issue du pétrole brut et 50% de C5-C6 issue du condensât et la charge composée de 25% de C5-C6 issue du pétrole brut et 75% de C5-C6 issue du condensât sur un catalyseur à base de wolfram et en présence d'une pression d'hydrogèneItem Etude du processus d'isomérisation du m-xylène : réaction, catalyseurs et modes de chauffage conventionnel et micro-ondes(2008) Chemat- Djenni, ZoubidaCe travail rapporte successivement les trois aspects du procédé d’isomérisation du m-xylène : la réaction, le catalyseur et le mode de chauffage. Les phénomènes chimiques et/ou physiques de chacun des aspects du procédé ont été étudiés et détaillés. La première partie de cette thèse commence par la mise au point de nouveaux catalyseurs en prenant comme base la bentonite algérienne. Nous avons préparé divers catalyseurs de montmorillonite pontés ayant subis divers traitements thermiques par chauffage conventionnel et micro-onde. Un soin particulier a été donné à la caractérisation de ces catalyseurs qui a montré une stabilité thermique de ces matériaux microporeux, avec des surfaces spécifiques comprises entre 220 et 270 m2.g-1 et des distances basales se situent entre 17-18 .. Cela nous a permis de juger de leurs efficacités et de leurs réelles compétitivités par rapport à d’autres catalyseurs industriels commerciaux comme le AC-37 avec une réaction modèle comme l’isomérisation du m-xylène. Une seconde étape du travail concerne l’étude de la réaction d’isomérisation sous chauffage micro-ondes. Les temps de réaction réduits et les fortes augmentations de rendements et de sélectivité évoqués dans la littérature nous ont poussé à appliquer cette technique pour accélérer le processus utilisé. La dernière étape de cette thèse est orientée naturellement vers le volet sur la ‘‘prévision des réactions sous micro-ondes’’, avec la conception et la mise au point d’un nouvel outil de modélisation pour la prévision de l’action des micro-ondes sur les réactions chimiques