L’effet d’insertion des hétéroatomes dans l’espaceur π des complexes bimétalliques à base de fer : Etude DFT

Abstract

Une étude théorique basée sur la théorie de la fonctionnelle de la densité (DFT) a été réalisée sur un ensemble de complexes binucléaires à base de fer. Les résultats obtenus révèlent que l’introduction des hétéroatomes dans le chaînon π de carbone a une influence sur les propriétés géométriques et électroniques à l’état neutre. L’étude entreprise sur les précurseurs monocationiques correspondants a révélé que la distribution de l’électron non apparié varie peu avec le changement de l’hétéroatome introduit. La densité de spin est majoritairement délocalisée sur la chaîne de carbone et dans une moindre mesure sur les centres métalliques. Les potentiels d’ionisations adiabatiques montrent que l’oxydation d’un système à base de carbone est plus facile par rapport à l’oxydation des systèmes contenant des hétéroatomes dans leurs espaceur π. Les calculs TD-DFT des premières énergies d'excitation verticales de ces complexes à l’état neutre et cationique ont montré que le changement d'hétéroatome entraîne une modification dans la bande maximale d’absorption calculée en provoquant ainsi un léger déplacement vers le rouge.